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    電池知識

    鋰離子、磷酸鐵鋰、錳酸鋰、新能源

    電池的熱失控是什么階段?要怎么樣提高電池的安全性?

    2021-04-24 ryder

    鋰電池熱失控過程


    電池熱失控都是由于電池的生熱速率遠高于散熱速率,且熱量大量累積而未及時散發出去所引起的。從本質上而言,熱失控是一個能量正反饋循環過程:升高的溫度會導致系統變熱,系統變熱后溫度升高,又反過來讓系統變得更熱。不嚴格的劃分,電池熱失控可以分為三個階段:


    第1階段:電池內部熱失控階段


    由于內部短路、外部加熱,或者電池自身在大電流充放電時自身發熱,使電池內部溫度升高到90℃~100℃左右,鋰鹽LiPF6開始分析;對于充電狀態的碳負極化學活性非常高,接近金屬鋰,在高溫下表面的SEI膜分析,嵌入石墨的鋰離子與電解液、黏結劑會發生反應,進一步把電池溫度推高到150℃,此溫度下又有新的劇烈放熱反應發生,例如電解質大量分析,生成PF5,PF5進一步催化有機溶劑發生分析反應等。


    第2階段:電池鼓包階段


    電池溫度達到200℃之上時,正極材料分析,釋放出大量熱和氣體,繼續升溫。250-350℃嵌鋰態負極開始與電解液發生反應。


    第3階段:電池熱失控,爆炸失效階段


    在反應發生過程中,充電態正極材料開始發生劇烈分析反應,電解液發生劇烈的氧化反應,釋放出大量的熱,萌生高溫柔大量氣體,電池發生燃燒爆炸。
    提高電池的安全性應從以下幾個方面下手:


    正極材料


    常見的正極材料在溫度低于650℃時是穩定的,在充電時處于亞穩定狀態,溫度升高時發生如下反應。


    放出的氧氣會使溶劑氧化:


    正極是筆直與電解液反應還是放出氧氣后發生反應有確切的說法嗎?


    電解液


    鋰電池電解液基本上是有機碳酸酯類物質,是一類易燃物。常用電解質鹽六氟磷酸鋰存在熱分析放熱反應。因此提高電解液的安全性對動力鋰電池的安全性控制至關緊要。


    LiPF6的熱穩定性是影響電解液熱穩定的主要因素。因此,目前主要改善辦法是采用熱穩定性更好的鋰鹽。但由于電解液本身分析的反應熱十分小,對電池安全性能影響十分有限。對電池安全性影響更大的是其易燃性。降低電解液可燃性的途徑主要是采用阻燃添加劑。


    隔膜


    目前,已商品化的鋰電池隔膜主要有三類,分別為PP/PE/PP多層復合微孔膜、PP或PE單層微孔膜和涂布膜。廣泛使用的隔膜主要為聚烯烴微孔膜,這種隔膜的化學結構穩定,力學強度優良,電化學穩定性好。


    隔膜垂直方向上的機械強度越高,電池發生微短路的概率就越小;隔膜的熱收縮率越小,電池的安全性能越好。隔膜的微孔封閉功能也是改進動力電池安全性的另一辦法;凝膠類聚合物電解質具有較好的保液性,采用這種電解質的電池比常規液態電池具有更好的安全性;除此,陶瓷隔膜也可以改進電池的安全性。常見的國內專利文獻對鋰離子電池隔膜的制備和解決類型,見下表。


    常見的正極材料在溫度低于650℃時是穩定的,在充電時處于亞穩定狀態,溫度升高時發生如下反應。


    放出的氧氣會使溶劑氧化:


    正極是筆直與電解液反應還是放出氧氣后發生反應有確切的說法嗎?

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