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    鉛酸電池的失效模式

    2021-02-18 ryder

    由于極板的種類、制造條件、使用辦法有差異,最終導致蓄電池失效的原由各異。歸納起來,鉛酸電池的失效有下述幾種情況:


    1、正極板的腐蝕變型


    目前加工上使用的合金有3類:傳統的鉛銻合金,銻的含量在4%~7%質量分數;低銻或超低銻合金,銻的含量在2%質量分數或者低于1%質量分數,含有錫、銅、鎘、硫等變型晶劑;鉛鈣系列,實際為鉛鈣-錫-鋁四元合金,鈣的含量在0.06%~0.1%質量分數。上述合金鑄成的正極板柵,在蓄電池充電過程中都會被氧化成硫酸鉛和二氧化鉛,最后導致喪失支撐活性物質的用途而使電池失效;或者由于二氧化鉛腐蝕層的形成,使鉛合金出現應力,使板柵長大變形,這種變形超過4%時將使極板整體遭到破壞,活性物質與板柵接觸不良而脫落,或在匯流排處短路。


    2、正極板活性物質脫落、軟化


    除板柵長大引起活性物質脫落之外,隨著充放電反復進行,二氧化鉛顆粒之間的結合也松弛,軟化,從板柵上脫落下來。板柵的制造、裝配的松緊和充放電條件等一系列因素,都對正極板活性物質的軟化、脫落有影響。


    3、不可逆硫酸鹽化


    蓄電池過放電并且長期在放電狀態下貯存時,其負極將形成一種粗大的、難以接受充電的硫酸鉛結晶,此現象稱為不可逆硫酸鹽化。輕微的不可逆硫酸鹽化,尚可用一些辦法使它恢復,嚴重時,則電極失效,充不進電。


    4、容量過早的損失


    當低銻或鉛鈣為板柵合金時,在蓄電池使用初期(約莫20個循環)出現容量猛然下降的現象,使電池失效。


    5、銻在活性物質上的嚴重積累


    正極板柵上的銻隨著循環,部分地轉移到負極板活性物質的表面上,由于H+在銻上還原比在鉛上還原的超電勢約低200mV,于是在銻積累時充電電壓降低,大部分電流均用于水分析,電池不能正常充電因而失效。


    對充電電壓惟有2.30V而失效的鉛酸電池負極活性物質的銻含量進行過化驗,發今朝負極活性物質的表面層,銻的含量達0.12%~0.19%質量分數。對某些電池,例如潛艇用蓄電池,對電池析氫良有一定的限制。曾對析氫超過標準的蓄電池負極活性物質化驗,均勻銻的含量達到0.4%質量分數。


    6、熱失效


    關于少維護電池,要求充電電壓不超過單格2.4V。在實際使用中,例如在汽車上,調壓裝置可能失控,充電電壓過高,從而充電電流過大,出現的熱將使電池電解液溫度升高,導致電池內阻下降;內阻的下降又增強了充電電流。電池的溫升和電流過大互相增強,最終不可控制,使電池變形、開裂而失效。雖然熱失控不是鉛酸電池常常發生的失效模式,但也屢見不鮮。使用時應對充電電壓過高、電池發熱的現象予以留意。


    7、負極匯流排的腐蝕


    一般情況下,負極板柵及匯流排不存在腐蝕問題,但在閥控式密封蓄電池中,當建立氧循環時,電池上部空間基本上洋溢了氧氣,匯流排又多少為隔膜中電解液沿極耳上爬至匯流排。匯流排的合金會被氧化,進一步形成硫酸鉛,倘若匯流排焊條合金選擇不當,匯流排有渣夾雜及縫隙,腐蝕會沿著這些縫隙加深,致使極耳與匯流排脫開,負極板失效。


    8、隔膜穿孔造成短路


    個別品種的隔膜,如PP(聚丙烯)隔膜,孔徑較大,而且在使用過程中PP熔絲會發生位移,從而造成大孔,活性物質可在充放電過程中穿過大孔,造成微短路,使電池失效。

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