電池知識
鋰離子、磷酸鐵鋰、錳酸鋰、新能源
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鋰離子、磷酸鐵鋰、錳酸鋰、新能源
六氟磷酸鉀用作鋰離子電池電解液的技術現狀。鋰離子電池電解液核心材料六氟磷酸鋰(LiPF6)的研究,一直是業界的一個熱點。六氟磷酸鋰的合成辦法主要有氣-固反應法、氟化氫(HF)溶劑法、有機溶劑法和離子交換法等。工業上,氟化氫溶劑法為主,有機溶劑法次之。
六氟磷酸鉀用作鋰離子電池電解液的技術現狀
1.氣-固反應法
氣-固反應法是較早的合成辦法之一。該辦法是將經無水氟化氫(HF)解決后的多孔氟化鋰(LiF)固體或LiF納米顆粒,在高溫高壓條件下和五氟化磷(PF5)氣體反應,筆直制得產物LiPF6固體。其優勢是工藝簡單,易于操作,設備要求不高,但至今未使用于工業化加工。其根本原由在于傳質困難,這是該辦法難以克服的一個緊要問題。
2.離子交換法
六氟磷酸的鈉、鉀、銨以及有機胺鹽性質較為穩定,便于通過多種辦法進行純化。所謂離子交換法,就是用這些穩定的六氟磷酸鹽的高純物與含鋰化合物在有機溶劑中通過離子交換反應制得LiPF6的一種辦法。常用的鋰鹽有氯化鋰、溴化鋰、高氯酸鋰、硝酸鋰及醋酸鋰等。
3.溶劑法
為克服氣-固反應法的不足,人們研發出了溶劑法。溶劑法有無機溶劑法和有機溶劑法兩類。有機溶劑法:有機溶劑法的制備過程與氟化氫溶劑法相近,其制備不同點在于,有機溶劑制備的產品純度惟有90%~95%,產品易吸附有機溶劑,進一步脫除比較困難且不易加工固體六氟磷酸鋰。
目前,六氟磷酸鉀用合成技術已經較為成熟,但其技術擴散速度分明加快,并呈現出新的趨勢。從技術層面來講,開發使用新的磷源,是氟化氫溶劑法技術發展的趨勢之一。另一個值得留意的新動向是,國內外一些企業和研究單位已著手研發用廉價的無機鋰鹽和六氟氫酸鹽合成六氟磷酸鋰技術,而要怎么樣有效地重復利用廢舊電池中的有價值物質將來會成為新的熱點之一。
六氟磷酸鋰的加工技術門檻較高,尤其是高純晶體六氟磷酸鋰的加工。可以說,六氟磷酸鋰作為鋰離子電池行業尖端材料,無愧于電解液的靈魂之稱。六氟磷酸鋰離子電池性質十分不穩定,60℃左右發生分析,也極易潮解,一般六氟磷酸鉀產品制備時要在無水氟化氫、低烷基醚等非水溶劑中進行。
而且六氟磷酸鋰若往鋰電池和動力鋰離子電池方向發展,對其純度、穩定性、一致性要求非常高。同時,六氟磷酸鋰加工過程涉及低溫、強腐蝕、無水無塵等苛刻工況條件,工藝難度極大。因此,預計今后較長一段時間內,六氟磷酸鋰依然是大規模使用的唯一電解質鹽分,其唯一性主要取決于組成的鋰、磷、氟三種元素。
六氟磷酸鋰作為鋰離子電池電解液加工的最基礎材料,容易被忽略,但是其粒度分布、雜質含量卻制約著鋰離子電池的發展,尤其是對于雜質含量,諸如納、鉀、鐵等金屬元素以及硫酸根、硝酸根等都要求在十萬分之一(質量分數)以下,這使得業界不得不對六氟磷酸鋰的加工工藝優化及其原料純化技術投入更多資金。
六氟磷酸鋰是電解液成分最緊要的組成部分,約占到鋰離子電池電解液總成本的43%。氟化工行業中,雖然傳統產品同比降幅分明,但高端產品需求增長保持了強勁勢頭。尤其是六氟磷酸鋰產銷持續保持良好態勢。隨著將來新能源范疇的繼續擴張,六氟磷酸鋰望迎來繼續爆發。將來其它的新型鋰鹽有望取代六氟磷酸鋰。
六氟磷酸鉀作為鋰電池電解質,主要用于鋰離子動力電池、鋰離子儲能電池及其他日用電池,同時是近中期不可替代的鋰電池電解質。
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