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    鋰離子、磷酸鐵鋰、錳酸鋰、新能源

    鋰離子電池為什么有安全性問題

    2021-04-27 ryder

    鋰離子電池為什么有安全性問題



    1、內部短路是要怎么樣形成的:鋰電池的最大的隱患是使用鈷酸鋰的鋰電池在過充的情況下(甚至正常充放電時),鋰離子在負極堆積形成枝晶,刺穿隔膜,形成內部短路。


    2、萌生大電流:外部短路,內部短路將萌生幾百安培的過大電流


    i.外部短路時,由于外部負載過低,電池瞬間大電流放電。在內阻上消耗大量能量,萌生巨大熱量。


    ii.內部短路,主要原由是隔膜被穿透,內部形成大電流,溫度上升導致隔膜熔化,短路面積張大,進而形成惡性循環


    3、氣體是哪里來的:鋰電池為達到單只電芯3-4.2V的高工作電壓(鎳氫和鎳硌電池工作電壓為1.2V,鉛酸蓄電池工作電壓為2V),非得采取分析電壓大于2V的有機電解液,而采用有機電解液在大電流,高溫的條件下會被電解,電解萌生氣體,導致內部壓力升高,嚴重會突破殼體

    4、燃燒是要怎么樣發生的:熱量來源于大電流,同時在高電壓(超過5V)情況下,正極鋰的氧化物也會發生氧化反應,析出金屬鋰,在氣體導致殼體破碎的情況下,與空氣筆直接觸,導致燃燒,同時引燃電解液,發生強烈火焰,氣體急速膨脹,發生爆炸。

    5、聚合物電池是不是會有安全性問題:聚合物電池與鋰電池的區別在于電解液為膠狀、半固態,鋰電池電解液為液態。所以,聚合物電池可以使用軟包裝,在內部萌生氣體時,可以更早的沖破殼體,避免氣體集中過多,萌生猛烈漲裂。但聚合物電池并沒有從根本上處理安全性問題,同樣使用鈷酸鋰和有機電解液,而且電解液為膠狀,不易泄漏,將會發生更猛厲的燃燒,燃燒是聚合物電池安全性最大的問題。

    二、要怎么樣處理大容量鋰離子電池的安全性問題


    鋰電池的安全性問題,并不是外圍問題,而是一個基于材料技術的本質問題。

    在材料技術上取得沖破:


    1、選擇安全的正極材料,目前的正極有鈷酸鋰和錳酸鋰兩種量產的材料產品。鈷酸鋰在小電芯方面是很成熟的體系,由于鈷酸鋰在分子結構方面(LiCo)的特點:洋溢電后,仍然有大量的鋰離子留在正極,當過充時,殘留在正極的鋰離子將會涌向負極,在負極上形成枝晶是采用鈷酸鋰材料的電池過充時必然的結果,甚至在正常充放電過程中,也有可能會有多余的鋰離子游離到負極形成枝晶。所以手機電池頻頻發生爆炸事件,一方面是由于保護電路失效,但更緊要的是在材料方面并沒有根本的處理問題。同時鈷酸鋰的氧化性強,在175度時就會分析,殼體泄漏,與空氣接觸,發生燃燒、爆炸。


    2、選擇錳酸鋰材料,在分子結構方面保證了在滿電狀態,正極的鋰離子已經完全嵌入到負極炭孔中,從根本上避免了枝晶的萌生。同時錳酸鋰穩固的結構,使其氧化性能遠遠低于鈷酸鋰,分析溫度超過鈷酸鋰100度,即使由于外力發生內部短路(針刺),外部短路,過充電時,也完全能夠避免了由于析出金屬鋰引發燃燒、爆炸的危險。


    3、選擇熱封閉性能好的隔膜,隔膜的作用是在隔離電池正負極的同時,準許鋰離子的通過。當溫度升高時,在隔膜熔化前進行封閉,從而使內阻上升至2000歐姆,讓內部反應停止下來。


    4、防爆閥:當內部壓力或溫度達到預置的標準時,防爆閥將打開,開始進行卸壓,以戒備內部氣體積累過多,發生形變,最終導致殼體爆裂。


    5、保護電路:通常保護電路需起到戒備過充電,過放電,超大電流的作用。主要原理是通過測量每一只電芯的電壓和總電流,控制開關電路進行整個回路的關斷,在電路的設計上并沒有過高的難度。但保護電路的設計是不是合理,可靠性是不是足夠高,是考驗加工廠商的能力。保護電路是基于約莫數十個個電阻、電容,開關MOS管等電子元器件組成的pCB電路,各個元器件都存在失效的可能性。失效的保護電路會出現開路或導通兩種狀態,當開路時會導致用戶不能使用電池包,而導通的狀態將會考驗電芯抗過充的能力。


    三、用什么樣的標準考察大容量鋰離子電池的安全性


    1、過充實驗


    利用恒定電流繼續給電芯充電,設定固定電壓上限。電芯內部在負極上萌生鋰離子枝晶,刺穿隔膜是通過該實驗最大的威脅。


    前提


    環境溫度


    充電電流


    實驗過程


    時間要求


    結果要求


    軍工


    按標準洋溢電后


    20℃±5℃


    0.2C5A


    直至保護電路起作用



    不爆炸、不燃燒


    輕工標準QB/T25022000


    完全放電態的電池


    20℃±5℃


    0.2C5A


    可讓保護電路起作用


    12.5h


    不爆炸、不燃燒


    04科技部863電動車蓄電池


    按標準洋溢電,放1小時后


    20℃±5℃


    1C1(A)


    電壓達到5.0V


    或充電90min


    不爆炸、不燃燒


    國家標準


    GB/T18287-2000


    按標準洋溢電后


    20℃±5℃


    3C5A


    上限電壓10V,


    溫度下降峰值10℃后結束試驗


    不爆炸、不燃燒


    UL標準


    按標準洋溢電后


    20℃±5℃


    以對應電流和時間進行。


    注:C為標稱容量,IC為探測電流


    探測時間不得少于48h


    不爆炸、不燃燒


    注:UL(UnderwritersLaboratories)是一家產品安全探測和認證機構,對消費者來說UL就是安全標志的象征。全球,UL是制造廠商最值得信賴的合格評估提供者之一。(摘自UL試驗室中文網站)


    2、短路實驗


    用小電阻的導線筆直連接正負極,使電池形成超大電流回路,電池內部快速升溫


    前提


    環境溫度


    短路辦法


    外部電阻


    時間


    結果要求


    軍標


    按標準洋溢電后的電池包


    20℃±5℃


    用導線連接正負極


    ≤50mΩ


    直至保護電路起作用


    不爆炸、不燃燒、可正常充放電


    輕工標準QB/T2502-2000


    按標準洋溢電后


    20℃±5℃


    用導線連接正負極


    ≤50mΩ


    6h以上


    不爆炸、不燃燒


    2004科技部863電動車蓄電池


    按標準洋溢電1小時后


    20℃±5℃


    用導線連接正負極


    ≤10mΩ


    10min


    不漏液、不爆炸或燃燒


    國家標準


    GB/T18287-2000


    按標準洋溢電后


    20℃±5℃


    用導線連接正負極


    ≤50mΩ


    溫度下降峰值10℃后結束試驗


    不爆炸、不燃燒,外部溫度不得高于150℃


    UL標準


    按標準洋溢電后


    60℃±2℃


    20℃±5℃


    用導線連接正負極


    0.1Ω


    直至溫度下降接近環境溫度


    不爆炸、不燃燒,外殼溫度不得高于150℃


    3、針刺實驗


    用鐵針垂直穿透電池,繼續形成內部短路


    前提


    環境溫度


    鋼釘


    實驗過程


    時間要求


    結果要求


    軍工


    按標準洋溢電后


    20℃±5℃


    φ3mm


    沿徑向強力刺穿


    無規定


    不爆炸、不燃燒


    輕工標準QB/T2502-2000


    按標準洋溢電后


    20℃±5℃


    2.5~5mm


    中央與電極面垂直的方向穿透


    放置6小時以上


    不爆炸、不燃燒


    2004科技部863電動車蓄電池


    按標準洋溢電后


    20℃±5℃


    φ3~8mm


    垂直于極板的方向迅速貫穿


    鋼針停留在其中


    不爆炸、不燃燒


    UL標準


    按標準洋溢電后


    20℃±5℃


    在電池的正面與側面,在3ms內以最小加速度75g,最大加速度125-175g撞擊電池


    不爆炸、不燃燒、排出物≤5g


    4、熱沖擊


    把電芯放入高溫箱中,以標準規定的速度升溫,繼續的高溫導致內部隔膜熔化,形成大面積內部短路


    前提


    升溫速率


    上限溫度


    時間要求


    結果要求


    軍工


    按標準洋溢電后


    電池包在溫度(-40℃±2℃)與(70℃±2℃)之間循環4次,并在各個溫度環境中恒溫2小時,溫度交替移動的時間不大于1min,然后在25℃下保持2小時


    不變形、不開裂、不漏液、可正常充放電


    輕工標準QB/T2502-2000


    按標準洋溢電后


    5℃±1℃


    130℃


    60min


    不爆炸、不燃燒


    2004科技部863電動車蓄電池


    按標準洋溢電后


    5±2℃


    70±2℃


    20min


    不漏液、不變形、不爆炸或燃燒


    國家標準


    GB/T18287-2000


    按標準洋溢電后


    5℃±2℃


    150℃±2℃


    30min


    不爆炸、不燃燒


    UL標準


    按標準洋溢電后


    5℃±2℃


    150℃±2℃


    10min


    不爆炸、不燃燒


    四、要怎么樣采購安全的鋰離子電池


    1、選擇使用錳酸鋰材料的電池


    2、委托權威部門進行安全性的測試,進行現場考驗

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