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    鋰離子、磷酸鐵鋰、錳酸鋰、新能源

    磷酸鐵鋰離子電池全解

    2021-04-27 ryder

    磷酸鐵鋰離子電池全解

    一、磷酸鐵鋰離子電池定義

    磷酸鐵鋰離子電池是指用磷酸鐵鋰作為正極材料的鋰電池

    鋰電池的正極材料有很多種,主要有鈷酸鋰、錳酸鋰、鎳酸鋰、三元材料、磷酸鐵鋰等。其中鈷酸鋰是目前絕大多數鋰電池使用的正極材料,而其它正極材料由于多種原由,目前在市場上還沒有大量加工。磷酸鐵鋰也是其中一種鋰電池。從材料的原理上講,磷酸鐵鋰也是一種嵌入/脫嵌過程,這一原理與鈷酸鋰,錳酸鋰完全相同。

    磷酸鐵鋰由于具有安全性與循環壽命優點、材料成本的誘惑,正在逐步進入鋰離子動力電池市場。

    二、磷酸鐵鋰正極材料

    1997年A.K.padhi首次報導磷酸鐵鋰(LiFepO4)具有脫嵌鋰功能。該材料具有橄欖石型磷酸鹽類嵌鋰材料,LiMpO4(M:Mn,Fe,Co,Ni),成為很有潛力的鋰電池正極材料。磷酸鐵鋰作為鋰電池用正極材料具有良好的電化學性能,充放電平臺十分平穩,充放電過程中結構穩定。同時,該材料無毒、無污染、安全性能好、可在高溫環境下使用、原材料來源廣泛等優勢,是目前電池界競相開發研究的熱點。

    該材料具有發上圖所示的晶體結構。

    工作電壓范圍:2.5~3.6V,平臺約3.3V,比鈷酸鋰離子電池3.7V低一些。

    由于該材料導電性差,需往磷酸鐵鋰顆粒內部摻入導電碳材料或導電金屬微粒,或者往磷酸鐵鋰顆粒表面包覆導電碳材料,提高材料的電子電導率;或摻雜金屬離子來提高導電性。這樣材料的密度低,做成電池的體積比容量低,惟有180Wh/L(鈷酸鋰可做到400Wh/L以上),在小電池范疇,同樣尺寸電池惟有現有電池容量的一半不到。

    三、磷酸鐵鋰離子電池及其優缺點

    磷酸鐵鋰的優勢:

    1、安全。磷酸鐵鋰的安全性能是目前所有的材料中最好的。當然它和其它磷酸鹽的安全性能也基本一樣,用磷酸鐵鋰做電池,絕對不用擔心爆炸問題的存在。

    2、穩定性高。包括高溫充電的容量穩定性好,儲存性能好等。這點是最大的優勢,在所有了解的材料中,也是最好的。

    3、環保。整個加工過程清潔無毒。所有原料都無毒。不像鈷是有毒的物質。

    4、價格便宜。磷酸鹽采用磷酸源和鋰源以及鐵源為材料,這些材料都十分便宜,無戰略資源及稀有資源。

    磷酸鐵鋰的缺點:

    1、導電性差。這個問題是其最關鍵的問題。磷酸鐵鋰之所以這么晚還沒有大范圍的使用,這是一個主要的問題。但是,這個問題目前已經可以得到完美的處理:就是添加C或其它導電劑。試驗室報道可以達到160mAh/g以上的比容量。我們公司加工的磷酸鐵鋰材料在加工過程中已經添加了導電劑,不需要制作電池時添加。實際上材料應當為:LiFepO4/C,這樣一個復合材料。

    2、振實密度較低。一般只能達到1.3-1.5,低的振實密度可以說是磷酸鐵鋰的最大缺點。這一缺點決定了它在小型電池如手機電池等沒有優點。即使它的成本低,安全性能好,穩定性好,循環次數高,但如果體積太大,也只能小量的取代鈷酸鋰。這一缺點在動力電池方面不會突出。因此,磷酸鐵鋰主要是用來制作動力電池。

    3、目前研究開發還不深入。目前以磷酸鐵鋰作為正極材料的產業化情況并不樂觀。因為還是最近兩年發展起來的,所以各方面的研究還需要持續深入。

    四、其它

    在動力電池范疇,由于鈷酸鋰的安全問題和高昂的價格,使其一直在動力電池門外徜徉,始終沒有完全進入動力電池范疇。今朝的情況是鈷酸鋰和錳酸鋰小批量配合使用,但是由于其固有的缺陷,使得其始終沒有大批量的進行商業化運作,產品只是在小批量試加工階段,目前大規模的商業化運作還有一些難以克服的困難。在動力電池范疇磷酸基正極材料依其超長的循環壽命,極好的安全性能,較好的高溫性能,極其低廉的價格,而且低溫性能和倍率放電已經可以達到鈷酸鋰的水平等,使其成為最有希望的動力電池材料,其在將來的5年內可能會成鎳鎘電池的主要替代品,在將來的10年內會成為鉛酸蓄電池的有力競爭者,在將來的20年內可能會取代鉛酸蓄電池,成為主要的啟動電源、UpS電源和后備電源,成為二次電池的老大。

    今朝磷酸鐵鋰最主要的問題是容量偏低,制造成本偏高,在電池加工上出產困難(制漿,拉漿,輥軋等工序都需要特殊解決,很多企業不能很好的解決)倍率放電不穩定(需要特定的電池工藝配合,受工藝影響很大)而今朝電器的使用趨勢是小巧型發展,所以對電池也有同樣的要求高體積能量密度.鎮靜量上看磷酸鐵鋰沒有前途,在特定的電池范疇使用較有優點,如動力電池。

    磷酸鐵鋰振實密度比較低,比表面積很大,需要改變電池先驅工藝,而且電池極片的面密度低所以同樣型號的電池容量更低。

    電解液也需重新開發適用的電解液體系,用現有的成熟電解液難發揮其性能。

    另外,由于磷酸鐵鋰離子電池的工作電壓范圍在2.5~3.6V,平臺為3.3V左右,沒有批量配套的保護線路和充電器,較難在現有的電子設備上發揮出其特性,需要一個整體的行業整合。

    產業化方面:

    國外做得較早的為是美國Valence(威能)公司和A123(高博)公司,這兩家公司都在國內(江蘇)有材料加工企業加工磷酸鐵鋰正極材料,然后采用委托其它電池公司代工加工電池出口。

    國內目前已經有很多公司在作探測,研究,小批量試產材料,北大先驅,中輝振宇,山西力之源等比較活躍,湖南瑞祥與杉杉公司也在跟進。批量加工電池的企業尚不多,山東海霸能源集團公司宣傳較多,有產品上市。

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