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    鋰離子、磷酸鐵鋰、錳酸鋰、新能源

    石墨負極對鋰電池快充性能的影響

    2021-04-27 ryder

    文章分解了石墨負極材料對鋰電池快充性能的影響機理,制備了不同焦類原料的一系列石墨負極材料,對其進行了粒度、偏光以及XRD等探測,并制成鋰電池進行倍率充電以及倍率循環探測。結果聲明:取向性較好的焦類原料制備的石墨材料具有較好的快充性能。用改善后的石墨負極制作了高能量密度快充鋰電池,6C/1倍率循環探測300周的容量保持率達到86%以上。


    引言


    鋰電池自從問世以來,在多個范疇得到了廣泛的使用。從目前看,鋰電池不但普遍使用在手機、數碼相機、平板電腦等電子產品中,在車載電源范疇的使用也取得了一定的沖破;從將來市場對鋰電池的需求看:快速充電型鋰電池將成為鋰電池的緊要方向。


    為了改善石墨負極材料的快充性能,本文試驗制備了由不同焦類原料制成的一系列石墨負極材料,對其進行了粒度、偏光以及XRD等探測,制成鋰電池進行倍率充電以及倍率循環探測。并對探測結果進行了分解。


    鋰電池快速充電機理分解以及石墨對鋰離子電池快充的影響


    以正極鈷酸鋰,負極石墨為例,鋰電池充電時正負極的反應如下:


    正極反應方程式:LiCoO2→Li1-xCoO2+xLi+xe-


    負極反應方程式:xLi+xe-+6C→LixC6


    鋰電池在充電時,鈷酸鋰的部分Li+脫離晶格進入電解液,然后遷移到負極活性物質碳的晶格之中(嵌入),生成LixC化合物。


    在這個過程當中,鋰離子在電場和濃度梯度的作用下從正極遷移、擴散到負極,經歷了在溶液中的液相擴散、在石墨表面的電化學反應以及在石墨中的固相擴散。


    而鋰在石墨內部的固相擴散系數相對較小(通常情況下惟有約為10-10cm2.s-1),這使鋰在石墨內部的固相擴散容易成為整個電極反應的控制步驟。因此,改進石墨材料,提高鋰在石墨中的固相擴散,能夠有效降低電池的極化與析鋰的風險,提升鋰電池的快充性能。


    石墨的制備


    不同焦類原料人造石墨的制備:分別選取不同焦類原料a,b,c,經過粉粹、過篩解決后,在2800℃溫度下進行高溫石墨化解決,升溫速度:15℃/min,恒溫時間:5h,高溫解決后的材料過篩250目篩網,得到人造石墨A、B、C。不同人造石墨材料的理化指標見表1。


    扣電組裝


    取CR2016型號扣式電池殼,在正極殼中滴加電解液,再依次放入負極片、隔膜(在負極片、隔膜上分別滴加電解液)、解決好的鋰片,泡沫鎳、不銹鋼片,蓋上負極殼將電池封口,制成CR2016型號扣式電池。


    全電池包裝


    將質量比為96.5:1.5:2的鈷酸鋰、PVDF、導電劑碳黑SuperP與溶劑NMP混勻后,涂覆在16μm厚的鋁箔上;將質量比為96:3:1的人造石墨、粘結劑(羧甲基纖維素鈉CMC、丁苯橡膠SBR=1:1)和導電劑碳黑SuperP與溶劑去離子水混勻后,涂覆在10μm厚的銅箔上。涂覆好的正、負極片經制片、卷繞、干燥、注液、封口及化成、分容等工序,制成554065型軟包鋰電池。

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