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    電池知識

    鋰離子、磷酸鐵鋰、錳酸鋰、新能源

    好的鋰電池有哪些樣的?

    2021-04-26 ryder

    二次電池壽命,包括循環壽命和日歷壽命兩個指標。循環壽命是指電池經歷了廠家承諾的循環次數后,剩余容量依然大于等于80%。日歷壽命是指無論使用與否,在廠家承諾的時間段內,其剩余容量不得小于80%。


    壽命,是動力鋰離子電池的關鍵性指標之一,一方面,更換電池這個大動作實在麻煩且用戶體驗不好;另一方面,根本上,壽命是成本問題。


    鋰電池壽命是指電池在使用過一段時間后,容量衰減為標稱容量(室溫25℃,標準大氣壓,且以0.2C放電的電池容量的70%),即可認為壽命終止。行業內一般以鋰電池滿洋溢放的循環次數來計算循環壽命。在使用的過程中,鋰電池內部會發生不可逆的電化學反應導致容量下降,比如電解液的分析,活性材料的失活,正負極結構的坍塌導致鋰離子嵌入和脫嵌的數量減少等等。試驗標明,更高倍率的放電會導致容量更快的衰減,倘若放電電流較低,電池電壓會接近平衡電壓,能釋放出更多的能量。


    三元鋰電池的理論壽命約為800次循環,在商業化的可充電鋰電池中屬于中等。磷酸鐵鋰約為2000次,而鈦酸鋰據說可以達到1萬次循環。目前主流的電池廠家在其加工的三元電芯規格書中承諾大于500次(標準條件下充放電),但是電芯在配組做成電池組后,由于一致性問題,緊要是電壓和內阻不可能完全相同,其循環壽命約莫為400次。推薦SOC使用窗口為10%~90%,不提議進行深度充放電,不然會對電池的正負極結構造成不可逆的損傷,若是以淺充淺放來計算的話,循環壽命至少有1000次。另外,鋰電池若是常常在高倍率和高溫環境下放電,電池壽命會大幅下降到不足200次。


    2.成本低


    電池本身每度電的價格低,是最直觀的成本。加上前面所說,對用戶來說,成本是不是真的低,還要看"全生命周期度電成本"。


    "全生命周期度電成本",動力鋰離子電池總電量乘以循環次數得到電池全生命周期可以利用的電量總和,用電池組總體價格除以這個總和,得到全生命周期內每度電的價格。


    我們平時所說的電池價格,比如1500元/kWh,都只是按照新電芯的總能量去計價,其實,全生命周期度電成本,才是終端客戶的筆直利益所在。最直觀的結果就是,同樣的價格買到同樣電量的兩個電池組,一個充放50次就到了壽命終點,另一個充放了100次還能再用。這兩個電池組,那個便宜哪一個貴就一目了然了。


    說白了就是壽命長,耐用,降低了成本。


    除了上面的兩種成本,電池的維護成本也要考慮。單純考慮前期成本,選用問題電芯,后期維護成本及人工成本太高。針對電芯本身的維護,緊要指手動均衡。BMS自帶的均衡功能受限于自身設計均衡電流的大小,可能無法實現電芯之間的理想均衡,隨著時間的積累,電池包中就會出現壓差過大問題。遇到此類情形,只得進行手動均衡,對電壓過低的電芯單獨充電。這種情形出現的頻率越低,則維護成本越低。


    3.能量密度高/功率密度高


    能量密度,指單位重量或者單位體積內蘊含的能量;電池的均勻單位體積或質量所釋放出的電能。一般在相同體積下,鋰電池的能量密度是鎳鎘電池的2.5倍,是鎳氫電池的1.8倍,因此在電池容量相等的情況下,鋰電池就會比鎳鎘、鎳氫電池的體積更小,重量更輕。


    電池能量密度=電池容量×放電平臺/電池厚度/電池寬度/電池長度。


    功率密度是指單位重量或者體積對應的最大放電功率的數值。在道路車輛有限的空間內,惟有通過提高密度才能有效提高總體能量和總體功率。加之,當前的國家補貼,把能量密度和功率密度作為掂量補貼檔次的門檻,更增強化了密度的緊要性。


    但能量密度與安全性之間,存在著一定的矛盾關系,隨著能量密度的提高,安全性總會面對更新更艱辛的挑戰。


    4.電壓高


    由于負極材料基本都采用石墨電極,鋰電池的電壓緊要的由正極材料的材料特性決定,磷酸鐵鋰電壓上限3.6V,三元鋰和錳酸鋰電池最高電壓4.2V左右(下篇講解為甚么鋰電池最高電壓不能沖破4.2V)。研發高電壓電芯,是鋰電池提高能量密度的一條技術路線。提高電芯輸出電壓,要電勢高的正極材料,電勢低的負極材料和穩定電壓高的電解液。


    5.能量效率高


    庫倫效率,也叫充電效率,是指電池放電容量與同循環過程中充電容量之比。即放電比容量與充電比容量之百分比。


    關于正極材料來說,是嵌鋰容量/脫鋰容量,即放電容量/充電容量;關于負極材料來說,是脫鋰容量/嵌鋰容量,即放電容量/充電容量。


    在充電過程中電能轉換成化學能,放電過程中化學能轉化為電能,兩次轉化過程中電能的輸入與輸出存在一定的效率,該效率筆直反映電池性能的好壞。


    在專業物理學角度,庫倫效率和能量效率不相同的,一個是電量之比,一個是做功之比。


    蓄電池的能量效率與庫倫效率,但從數學表達式上看,兩者之間有一個電壓的關系。充放電的均勻電壓不相等,放電均勻電壓一般小于充電均勻電壓


    通過電池的能量效率可以判斷電池的性能,由能量守恒可知,損失的電能緊要轉變成熱能,因而能量效率可以分解電池在工作過程中出現的熱量,進而可以分解內阻與熱量的關系。并且已知能量效率可以預測電池剩余能量的多少,對電池的合理使用進行管理。


    因為輸入的電量往往不能全部用來將活性物質轉換為充電態,而是有部分被消耗,(例如發生不可逆的副反應),因此庫倫效率往往小于100%。但就目前的鋰電池而言,庫倫效率基本都能達到99.9%及以上。


    影響因素:電解質分析,界面鈍化,電極活性材料的結構、形態、導電性的變化都會降低庫倫效率。


    另外,值得一提的是,電池衰減對庫倫效率的影響不大,而且與溫度方面關系不大。


    電流密度反映的是單位面積通過的電流大小,隨著電流密度的增大,電堆通過的電流增大,電壓效率由于內阻的原由而降低,庫倫效率由于濃差極化等原由而降低,最終導致能量效率降低。


    6.高溫性能好


    鋰電池高溫性能良好,指電芯處在較高的溫度環境中,電池正負極材料,隔膜和電解液還能夠保持良好的穩定性,在高溫下能夠正常工作,壽命不會加速衰減,高溫不容易引起熱失控事故。


    鋰電池的溫度顯示了顯示了電池的熱狀態,其中所存在的本質是鋰電池產熱和傳熱的結果。研究鋰電池的熱特性,及其在不同狀態下的產熱和傳熱特性,能夠讓我們認識到鋰電池內部發生放熱化學反應的緊要途徑。


    鋰電池的不安全行為,包括電池在過充過放、快速充放電、短路、機械濫用條件和高溫熱沖擊等情況,容易觸發電池內部的危險性副反應而出現熱量,筆直破壞負極和正極表面的鈍化膜。


    當電芯溫度上升到130℃以后,負極表面的SEI膜分析,導致高活性鋰碳負極暴露于電解液中發生劇烈的氧化還原反應,出現的熱量使電池進入高危狀態。


    當電池內部局部溫度升高到200℃以上時,正極表面鈍化膜分析正極發生析氧,并持續同電解液發生劇烈反應出現大量的熱量并形成高內壓。當電池溫度達到240℃以上時,還伴隨鋰炭負極同粘結劑的劇烈放熱反應。


    鋰電池的溫度問題關于鋰電池的安全性有很大的影響。使用的環境本身也是有一定的溫度的,而鋰電池在使用的時候也會出現溫度。緊要的是,溫度會對鋰電池內部的化學反應出現較大的影響,溫度過高甚至會損害鋰電池的使用壽命,嚴重的情況下會引發鋰電池的安全問題。


    7.低溫性能好


    鋰電池低溫性能好,指低溫下,電池內部的鋰離子和電極材料還都保持較高活性,剩余容量高,放電能力衰減少,準許充電倍率大。


    隨著溫度的下降,鋰電池剩余容量衰減成加速形勢。溫度越低,容量衰減越快。低溫下強行充電的危害極大,非常容易引起熱失控事故。低溫下鋰離子和電極活性物質生機下降,鋰離子嵌入負極材料內部的速率嚴重下降。外加電源以超過電池準許的功率充電時,大量鋰離子堆積在負極周圍,來不及嵌入電極的鋰離子得電子后筆直沉積在電極表面,形成鋰單質結晶。枝晶生長,筆直穿透隔膜,刺向正極。引發正負極短路,進而導致熱失控的發生。


    除了因為放電容量會嚴重衰退外,低溫下也不能對鋰電池進行充電。在低溫充電時,電池石墨電極上的鋰離子的嵌入和鍍鋰反應是同時存在的且相互競爭。低溫條件下鋰離子在石墨中的擴散被抑制,電解液的導電率下降,從而導致嵌入速率降低而在石墨表面上會使鍍鋰反應更容易出現。鋰電池在低溫下使用時壽命下降的原由緊要有內部阻抗的新增與鋰離子析出使容量衰減。


    8.安全性好


    鋰電池的安全性,既包括內部材質的穩定性,又包括電芯安全輔助措施的有效性。內部材質安全性指正負極材料、隔膜和電解液,熱穩定性好,電解液與電極材料相容性好,電解液自身阻燃性好。安全輔助措施,指電芯的安全閥設計,熔斷器設計,溫度敏感電阻設計,靈巧度適當,單個電芯故障后,可以戒備故障蔓延起到隔離用途。


    9.一致性好


    通過"木桶效應"我們知道到電池一致性的緊要性。一致性,指使用于同一個電池組的電芯,容量、開路電壓、內阻、自放電等參數極差小,性能近似。自身具有優異性能的電芯單體,倘若一致性不好,成組后,往往其優異性都被抹平。有研究聲明,成組后電池包容量由最小容量電芯決定,電池組壽命小于壽命最短電芯壽命。


    10.方便組裝


    鋰電池能量密度高,為了戒備單點能量過高,電池單體普遍能量較小。使用于電動車的電池,要把大量電芯組織起來,連接成一個整體使用。單體電芯經過焊接、壓接等各種手段,形成模組,模組再經過高壓導線連接,形成電池組。這個過程中,單體電芯是不是易于焊接,是不是為壓接設計了連接接口,是不是方便熱管理系統對每個電池單體發揮用途,都會影響成組設計的簡潔性和成組效率的高低。有的電芯單體密度高,但形狀不友好,出產成電池組以后,能量密度惟有單體的一半。電芯單體的連接特性不好,就會白白浪費了電芯的能量密度。

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