質子交換膜燃料電池性能影響的分解

質子交換膜燃料電池（pEMFC）由于結構及工作原理的特點，在發生電化學反應過程中不萌生任何污染氣體，被世界認為最環保能源。本文通過對燃料電池內部結構詳盡分解，具體的探測了不同緊固作用的改變對pEMFC工作性能的影響。

質子交換膜燃料電池主要使用氫氣作為原料，將氧化劑中的化學能轉化為電能的一種發電裝置。它的發電原理與一般的化學電池發電原理基本相同：都是利用正負極板上的電子的移動完成燃料的氧化還原反應。氧化過程發生在正極也就是陽極，還原過程發生在負極也就是陰極。相對于內燃機而言質子交換膜燃料電池，它的工作特點是筆直將化學能轉化為電能，因此效率更高。又因為它是以氫氣為燃料，最后作用的萌生物是水，沒有生成任何有害氣體釋放到空氣中，是我們所需要的環保新能源。并且它的輸出功率更高，無需充電。正是因為它具有這么突出的優勢，所以燃料電池技術被認為是21世紀首選的潔凈、高效的發電技術，被世界認為是最有發展前途的新能源。

一、燃料電池的原理

質子交換膜燃料電池主要由陽極流場板，膜電極和陰極流場板組成，其中膜電極又蘊含擴散層、催化層和質子交換膜。

在工作時質子交換膜燃料電池系統就相當于一個直流電源，直流電源的負極相當于燃料電池的陽極，正極相當于燃料電池的陰極。

首先氫氣通過質子交換膜到達陽極，在陽極催化劑的作用下，1個氫分子解離為2個氫質子，并釋放出2個電子，陽極反應為：陽極（負極）：2H2-4e-→4H+.

在電池的另一端，氧氣（或空氣）通過管道或導氣板到達陰極，在陰極催化劑的作用下，氧分子和氫離子與通過外電路到達陰極的電子發生反應生成水，陰極反應為：陰極（正極）：O2+4H++4e-→2H2O總反應式：2H2+1/2O2→H2O+電能電子在外電路形成直流電。因此，只要源源不斷地向燃料電池陽極和陰極供給氫氣和氧氣，就可以向外電路的負載連續地輸出電能。

二、膜電極擴散層變化分解

為了戒備氣體泄漏和降低接觸電阻，一般狀態下，會施加適當的緊固作用將氣體擴散層和流場板連接。并且施加的這種緊固作用的大小會筆直影響到氣體擴散層的滲透率、氣體孔隙率、接觸電阻以及最終的電池性能。

工作過程中質子交換膜燃料電池的擴散層孔隙率的變化通過試驗手段是很難測量的，評估不同緊固作用下擴散層性能的變化非得在電池外進行。

研究人員做了這樣一個試驗；在固定夾緊力的前提下，把不同條件下膜電極的變形用一個有限元模型來模擬，研究了擴散層的彈性形變。他們發現，雙極板構造對擴散層孔隙率的分布以及緊固作用的變化有很大的因果關系。研究人員使用一個sin2n（x）的函數來近似表示孔隙率的分布情況，該函數（sin2n（x））是由其他函數進行簡化得出的。分解緊固作用的影響和擴散層形變不宜采用過于簡單的函數，因此，分解變形后的擴散層的剖面經常使用有限元模型。

三、緊固作用對擴散層影響

從理論的角度分解，緊固作用的增大必然會減小擴散層中的孔隙率，那么電池的性能是因此而逐漸變好。究其原由，是由于隨著擴散層的孔隙率的減小，接觸電阻會有所減小，更有利于電子的傳導過程。但是以質子交換膜燃料電池來說，水分的傳輸過程也會受到擴散層中滲透率和孔隙率的影響。因為交換膜中的質子需要和水結合后才能傳遞燃料。故其電導率與含水量有一定的相關性，如果膜內水量的含量適中，不但電導率達到最佳值，而且其內阻也會隨之降到最小。在燃料電池反應的過程中萌生的水分，在催化層和擴散層中傳輸時也將對電池的性能有緊要的影響作用。

水分的含量對于質子交換膜燃料電池的性能影響主要是影響質子交換膜的導電率和氣體所發生的電化學反應。在燃料電池的組裝過程中，擴散層會因為緊固螺栓的加緊力大小的而萌生形變，而隨著緊固作用的變化擴散層中孔隙率和滲透率也會變化，那么必將影響到水的傳輸作用，影響電池的性能。

通常，人們認為擴散層中微孔的體積發生了改變就代表了擴散層發生了形變，較大的微孔體積方便水的傳遞。而在孔隙率減小的情況下，水分會萌生堵塞毛細孔的現象，故有效孔隙率的分布受到陰極萌生的水分的影響。因此，由迭代過程中水的生成量決定有效孔隙率的改變。

由于緊固作用的變化導致擴散層變形，可能會萌生對孔隙率的變化而導致水的生成以及接觸電阻的變化所發生的影響。

本文主要運用一個兩相的質子交換膜燃料電池模型進行研究不同的緊固作用下擴散層的變形形狀以及對電池性能的影響。

四、CAE模型分解條件與結果

在模型中，研究電池極板的緊固作用與質子交換膜燃料電池輸出特性之間的關系，將燃料電池的進氣溫度設定為70℃，將陽極和陰極相對應的氣體流量分別設定為0.4和1.0L/min,燃料電池的反應氣體工作壓力分別設定為1Mpa,反應氣體的相對濕度RH=1.0.擴散層的最初的厚度和孔隙率分別為0.38mm和0.78mm.我們分別研究了2.0Mpa,2.5Mpa,3.5Mpa和4.5Mpa4種不同緊固作用情況下質子交換膜燃料電池的性能變化。

緊固作用越大，則導致的擴散層的厚度越小。因此，擴散層厚度的變化可以計算出孔隙率和滲透率的變化。擴散層中空隙處的體積以及其孔隙率就可以依據下列公式的厚度變化來計算出來，是擴散層最初的厚度和孔隙率，是壓縮后的實際厚度。

通過上述公式對數模進行模擬計算，在緊固作用下，當壓力為4.5Mpa時，脊部下方的均勻孔隙率是原來的61.22%;當壓力是3.5Mpa時，脊部下方的均勻孔隙率是原來的77.17%;當壓力是2.5Mpa時，脊部下方的均勻孔隙率是原來的86.98%;當壓力是2Mpa時，脊部下方的均勻孔隙率是原來的89.92%.所以緊固壓力越大，均勻孔隙率越小。

圖2給出了4種模型的極化曲線。它們分別表示了在不同的緊固作用下的電池的性能變化情況。由圖中可以看出，在一定的范圍內，燃料電池的性能先提高后降低。當夾緊力為3.5Mpa時，燃料電池的性能達到最佳狀態。而4.5Mpa時則出現了分明的波動。依據我們之前的分解來判斷，這顯然是由于緊固作用加大了電導率，改善了性能，導致燃料電池的性能提高。而后的燃料電池性能下降則是因為陰極擴散層中水含量逐步增大，引起的有效孔隙率的降低所導致。

五、結論

本文章依據有限元理論，利用CATIA軟件和ANSYS軟件作為研究工具，詳盡研究了質子交換膜燃料電池受到極板的緊固作用發生的彈性形變，以及由此引發的電池內部發生各種物理和化學的變化，對物質傳輸影響，以及對電池性能的影響。

1）通過將ANSYS軟件計算后的結果與理論值進行分解對比，得出了緊固作用的增大和孔隙率的減小對于燃料電池的性能既有提高的影響也有降低的影響。孔隙率大的增加了傳輸通道，可以讓反應物和生成物更輕松的通過。而孔隙率小的意味著通道比較狹小，會使得反應物和生成物堵塞。

2）擴散層的孔隙率變小，會使傳輸質量變差，但是電池的內阻也會隨之變小。另外，擴散層厚度的變小，電池的導電率變強，這樣非常有利于電荷的傳導。因此，最佳的孔隙率應取一個折中的方案。

3）有限元模型可以對電池的裝配參數和運行參數做更進一步的綜合研究，并且可以對電池的優化研究提供有效的設計工具。

由以上分解結果可知，隨著夾緊力的增大，孔隙率會逐漸減小，并且會影響催化層和擴散層的水含量，筆直影響電池性能。

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