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    電池知識

    鋰離子、磷酸鐵鋰、錳酸鋰、新能源

    電池儲存能量的機制有哪些?它是要怎么樣進行充放電的?

    2021-04-24 ryder

    在日常生活中,電池無處不在。今朝每個人都離不開智能手機,但常常會對電池的續航能力發出抱怨。除了手機和電腦,還有很多常用的電動工具,年輕人和孩子們的玩具或者機器人,乃至緊要的電動車,核心都需要用到電池。


    除了這些大家耳熟能詳的物品,其它方方面面也都需要用電池。比如,有一些病人安裝心臟起搏器,心臟起搏器電池壽命就和病人的生活質量有很大關系,因為電池用完了,就需要再動一次手術專門來替換電池;如果想用風能、太陽能或者其他可再生能源,就需要電網有很好的儲能能力;當然還有太空衛星,這些都需要電池技術。


    電池技術這么緊要,它是怎么發明出來的呢?


    1786年,在意大利博洛尼亞大學有一個解剖學家叫伽伐尼,他在做青蛙解剖試驗的時候發現,金屬的解剖刀觸碰到青蛙肌肉的時候,青蛙會跳,腿會有痙攣的現象。這個發現讓人非常驚愕,他認為這里有生物電。


    在公元十八世紀時,人們對電的認識主要來自摩擦起電和自然界的雷電,所以之前跟電有關的現象,皮毛摩擦、萊頓瓶等都是靜電。在青蛙腿上發現跟摩擦生電一樣的現象,在當時的確是令人詫異的。1791年這個成果發表以后,引起人們很大重視。


    比如,它引起了意大利另外一位大學教授伏打的留意。伏打重復并且檢驗伽伐尼的試驗,在重復很多次之后,他想:青蛙腿痙攣的現象,會不會跟生物沒有關系?蛙腿或許只是一個導體?


    為了證明這個觀點,他把跟生物有關的因素都除去,用兩種不同的金屬來萌生電流。的確,最終他用像活潑的鋅和不活潑的銀或銅這樣不同的金屬,浸在有鹽水的紙板里,萌生了繼續的電流。這就是人類歷史上第一個電池伏打電堆。


    伏打親手制作的伏打電堆,現藏于意大利伏打博物館,圖片來源:維基百科


    1800年伏打的這個研究使人們對電的認識從靜電進入到動電。當時征服了意大利的拿破侖認識到這個研究工作很緊要,授予了伏打爵士身份。直至今朝我們物理學中電壓的單位伏特也是以他的名字命名。


    當然,這個工作的緊要性不僅僅在于得了獎,它為電磁學的出現和發展奠定了基礎。法拉第的電磁感應試驗是在1831年做的,如果當初沒有伏打電堆,法拉第就沒有方法做電磁感應試驗,人類就沒有方法建立電磁學知識體系。


    那么伽伐尼是否錯了?實際上伽伐尼非常堅持自己的看法,他認為自己的試驗是沒有問題的,并且做了很長時間試驗來驗證。伏打說電流來自兩種不同的金屬,伽伐尼干脆去做一個試驗,不用任何金屬,他用青蛙的神經去碰青蛙腿的肌肉,發現青蛙腿還是會痙攣,這說明即使沒有金屬,沒有外界的伏打電堆,生物也會對電信號有反應,還是存在生物電。


    所以伽伐尼也是對的。這個現象在經過多年深入研究后,最終萌生了現代的電生理學。我們到醫院去做心電圖、腦電圖,都跟電生理學有關,無論美國還是中國,都在研究神經科學、腦科學,這些信號傳輸都是基于人體里離子萌生的電流。


    可以想象,在十八世紀到十九世紀轉折的階段,伽伐尼和伏打的學術爭執,對于人類知識體系的構建非常有意義。


    依據伏打的結論,只要有兩種不同的金屬,有傳導離子的媒介,很多東西都可以做電池,浸了鹽水的紙也可以用來做電池。一個比較有趣的事情,我們用水果也可以做電池,如下圖。


    電池是要怎么樣進行充放電的?


    十九世紀以來,很緊要的一件事是鉛酸蓄電池的發展,鉛酸蓄電池是1859年發明的,電動自行車等很多場景用的就是鉛酸蓄電池。1990年商業化的鋰電池也是一個緊要的里程碑。今朝已經有一個龐大的電池家族,除了剛才展示的化學電池,還有太陽能電池、溫差電池、核電池、燃料電池、生物電池,其中像太陽能電池、溫差電池屬于能量轉換裝置,剛才講的化學電池如果是可充電電池,都是儲存式電池。


    電池是怎么工作的?我們通過鋰電池知道一下。普遍的搖椅式的鋰電池,它的工作原理可以通過兩個圖來做一些粗淺知道。


    對應的,右圖顯示的是放電的過程,鋰離子在電池內部運動,從左邊走到右邊,電子在外部的電路運動,也是從左邊走到右邊。這就是它充放電過程的機制。


    這樣一個來回移動的過程,為什么可以儲存能量,這個能量怎么來的?


    電池儲存能量的機制


    來看一下能量空間,用一個水池做類比。左邊是負極,右邊是正極,綠色的像水一樣的就是鋰離子或者電子,初始狀態是洋溢能量的。


    剛開始是放電的過程,這些能量比較高的電子或鋰離子把它的能量放掉,兩個電極之間逐漸拉平,能量逐漸拉平,這是一個自發的過程。


    充電的時候,則通過外界的電把能量儲存進去,鋰離子和電子的勢能增加,就把能量充進去。這樣一個充放電的過程,電子和離子在不同的位置,但是它的能量有升高和降低,這就是整個鋰電池儲存能量的工作原理。


    七道工序鑄就鋰電池


    了解這個原理之后,再來看看這么多鋰電池,它是怎么被加工出來的?


    鋰電池加工的第一道工序是混漿,把活性電極材料、導電添加劑、黏合劑都混在一起,這里有一個攪拌機,把它攪拌成平均分散的漿料。第二步是涂布,把黑乎乎的漿料涂到極片的集流體上。第三步是裁剪,把涂好的極片裁剪成所需要的形狀。


    這個是極耳,極片的耳朵,是把電引出來的地方,極耳是很多時候電池出問題的原由,大家了解前些年三星手機電池爆炸,經過具體調查以后,發現問題就出在極耳有短路的可能性,最終導致電池爆炸。


    下一步就是這些電池要疊片,剛才講到電壓不夠時我就把它疊的多一點,實際上在電池里面也是一樣的,在內部也需要把更多的電能儲存進去,所以要疊很多的片。第五步把疊好的片子放到一個外包的殼里面,裝成一個袋子。第六步注液,就是把電解液裝到這個袋子里面去,這個電解液是離子傳導的媒介,就象剛才水果電池里的媒介檸檬一樣。最后把電池封裝起來,拿去做探測或者使用。


    可以看到,在一個工廠里面,電池的加工步驟牽涉到很多,從材料、設備、工藝到自動化控制。


    電池續航、安全等困境:前沿研究能處理嗎?


    當前電池研究在做什么?大家已經看到,可以通過自動化工廠加工很多電池,那么今朝的電池還有些什么問題,為什么還要做研究?


    第一個研究方向是提高電池能量密度。大家如果自己開電動車,常常碰到里程焦慮,眼看電池顯示快沒電了,但是還沒有到下一個充電站,就會有里程焦慮。


    看一個典型的例子,一個五座的小汽車,車重約莫900公斤,如果續航里程需要達到500公里,估算需要400多公斤的電池,也就是說電池會占車重的二分之一到三分之一,對整個交通工具來說,它的能量效率是不高的。


    所以希望電池的能量密度更高,單位體積的材料能夠容納的鋰離子更多,正負極之間的電壓越高,電池的能量密度就越高。車身的重量越小,電動車的續航越長,所以這是一個非常緊要的方向。


    第二個研究方向是提高電池的安全性。這張照片是特斯拉的汽車在行駛的過程中,碰到了地上一個尖銳的突起,造成了嚴重的安全事故。


    大家了解特斯拉的電池是做在底盤上的,雖然做了安全性能防護,但是在這個事故當中,它的電池被尖銳的突起扎穿,相當于造成了電池短路,最終使電池起火,所以電池的安全性很緊要。


    這是試驗室做的一個安全性探測,用兩個相同能量密度(205Wh/kg)的電池進行針刺試驗,一個是沒有經過解決的電池,一個是經過材料改進以后的電池,沒有解決的電池發生了嚴重的燃爆,這個電池是10Ah,一輛一般的乘用車大概有400-500個這樣的電池。


    大家可以想像,如果發生短路或者撞擊到尖銳物體等極端情況,安全性不好的電池實際上是很危險的,這也是為什么要不斷提升它的能量密度,但同時也提升它的安全性的原由,這是電池的一個緊要研究方向。


    電池技術,可以使人類生活更加綠色


    將來還需要研發什么樣的電池?需要把電池工業做的更加綠色、更加環保、更加低成本。剛才演示的這些電池,都需要用到鋰元素、鈷元素、鎳元素,在元素周期表上可以看到金屬鋰分布不高,鈷和鎳都屬于比較稀有的元素,它們的儲量很有限。


    像金屬鈷,在整個地球上主要生產于剛果金,這是一個政治上不太穩定的國家,所以金屬的來源有問題。


    因此,電池范疇都在開發含有其他元素,像鈉、鎂、鈣、鋁這些儲藏分布更豐富的材料所做的電池,甚至利用有機材料、綠色生物質材料來做電池。


    電池研發其實有很多高大上的研究工具。中國的散裂中子源在廣東東莞,中國是繼美國、日本、英國以后第四個有散裂中子源的國家,有意思的是散裂中子源上的第一個試驗數據和第一篇發表的論文,都是跟鋰離子電池有關的。


    還有上海光源,包括同步輻射光源和自由電子激光器,以及歐洲的同步輻射光源,蘇州的真空互聯大裝置上有一個鋰電的研究平臺,還有日本的超級光源spring-8。

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