電池知識
鋰離子、磷酸鐵鋰、錳酸鋰、新能源
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鋰離子、磷酸鐵鋰、錳酸鋰、新能源
一種材料是不是具有使用發展潛力，除了關注其優勢外，更為關鍵的是該材料是不是具有根本性的缺陷。
國內目前普遍選擇磷酸鐵鋰作為動力型鋰電池的正極材料，從政府、科研機構、企業甚至是證券公司等市場分解員都看好這一材料，將其作為動力型鋰電池的發展方向。分解其原由，主要有下列兩點：首先是受到美國研發方向的影響，美國Valence與A123公司最早采用磷酸鐵鋰做鋰電池的正極材料。其次是國內一直沒有制備出可供動力型鋰電池使用的具有良好高溫循環與儲存性能的錳酸鋰材料。但磷酸鐵鋰也存在不容忽視的根本性缺陷，歸結起來主要有以下幾點：
1、在磷酸鐵鋰制備時的燒結過程中，氧化鐵在高溫還原性氣氛下存在被還原成單質鐵的可能性。單質鐵會引起電池的微短路，是電池中最忌諱的物質。這也是日本一直不將該材料作為動力型鋰電池正極材料的主要原由。
2、磷酸鐵鋰存在一些性能上的缺陷，如振實密度與壓實密度很低，導致鋰電池的能量密度較低。低溫性能較差，即使將其納米化和碳包覆也沒有處理這一問題。美國阿貢國家試驗室儲能系統中心主任DonHillebrand博士談到磷酸鋰鐵電池低溫性能的時候，他用terrible來形容，他們對磷酸鐵鋰型鋰電池探測結果聲明聲明磷酸鐵鋰離子電池在低溫下（0℃以下）無法使電動車行駛。盡管也有廠家宣稱磷酸鋰鐵電池在低溫下容量保持率還不錯，但是那是在放電電流較小和放電截止電壓很低的情況下。在這種狀況下，設備根本就無法啟動工作。
3、材料的制備成本與電池的制造成本較高，電池成品率低，一致性差。磷酸鐵鋰的納米化和碳包覆盡管提高了材料的電化學性能，但是也帶來了其它問題，如能量密度的降低、合成成本的提高、電極出產性能不良以及對環境要求苛刻等問題。盡管磷酸鐵鋰中的化學元素Li，Fe與P很豐富，成本也較低，但是制備出的磷酸鐵鋰產品成本并不低，即使去掉前期的研發成本，該材料的工藝成本加上較高的制備電池的成本，會使得最終單位儲能電量的成本較高。
4、產品一致性差。目前國內還沒有一家磷酸鐵鋰材料廠能夠處理這一問題。從材料制備角度來說，磷酸鐵鋰的合成反應是一個復雜的多相反應，有固相磷酸鹽、鐵的氧化物以及鋰鹽，外加碳的前驅體以及還原性氣相。在這一復雜的反應過程中，很難保證反應的一致性。
5、知識產權問題。最早的有關磷酸鐵鋰專利申請在1993年6月25日由FXMITTERMAIER&SOEHNEOHG(DE)獲得，并于同年8月19日公布申請結果。磷酸鐵鋰的基礎專利被美國德州大學所有，而碳包覆專利被加拿大人所申請。這兩個基礎性專利是無法繞過去的，如果成本中計算上專利使用費的話，那產品成本將會進一步提高。
此外，從研發和加工鋰電池的經驗來看，日本是鋰電池最早商業化的國家，并且一直占據著高端鋰電池市場。而美國盡管在一些基礎研究上領先，但是到目前為止還沒有一家大型鋰電池加工企業。因此，日本選擇改性錳酸鋰作為動力型鋰電池正極材料更有其道理。即使是在美國，利用磷酸鐵鋰和錳酸鋰作為動力型鋰電池正極材料的廠家也是各占一半，聯邦政府也是同時支持這兩種體系的研發。鑒于磷酸鐵鋰存在的上述問題，很難作為動力型鋰電池的正極材料在新能源汽車等范疇獲得廣泛使用。如果能夠處理錳酸鋰存在的高溫循環與儲存性能差的難題，憑借其低成本與高倍率性能的優點，在動力型鋰電池中的使用將有巨大的潛力。
3、磷酸鐵鋰離子電池工作原理與特點
磷酸鐵鋰離子電池的全名應是磷酸鐵鋰鋰電池，這名字太長，簡稱為磷酸鐵鋰離子電池。由于它的性能特別適于作動力方面的使用，則在名稱中加入動力兩字，即磷酸鐵鋰動力電池。也有人把它稱為鋰鐵（LiFe）動力電池。
意義
截止本人增補此詞條（2013年4月24日），金屬交易市場，鈷（Co）最貴，并且存儲量不多，鎳（Ni）、錳（Mn）較便宜，而鐵（Fe）最便宜。正極材料的價格也與這些金屬的價格行情一致。因此，采用LiFePO4正極材料做成的鋰電池應是最便宜的。它的另一個特點是對環境無污染。
作為充電電池的要求是：容量高、輸出電壓高、良好的充放電循環性能、輸出電壓穩定、能大電流充放電、電化學穩定性能、使用中安全（不會因過充電、過放電及短路等操作不當而引起燃燒或爆炸）、工作溫度范圍寬、無毒或少毒、對環境無污染。采用LiFePO4作正極的磷酸鐵鋰離子電池在這些性能要求上都不錯，特別在大放電率放電（5～10C放電）、放電電壓平穩上、安全上（不燃燒、不爆炸）、壽命上（循環次數）、對環境無污染上，它是最好的，是目前最好的大電流輸出動力電池。
主要性能
LiFePO4電池的標稱電壓是3.2V、終止充電電壓是3.6V、終止放電壓是2.0V。由于各個加工廠家采用的正、負極材料、電解質材料的質量及工藝不同，其性能上會有些差異。例如同一種型號（同一種封裝的標準電池），其電池的容量有較大差別（10%～20%）。
磷酸鐵鋰動力電池主要性能列于表1。為了與其他可充電電池的相比較，也在表中列出其他種類可充電電池性能。這里要說明的是，不同工廠加工的磷酸鐵鋰動力電池在各項性能參數上會有一些差別；另外，有一些電池性能未列入，如電池內阻、自放電率、充放電溫度等。
磷酸鐵鋰動力電池的容量有較大差別，可以分成三類：小型的零點幾到幾毫安時、中型的幾十毫安時、大型的幾百毫安時。不同類型電池的同類參數也有一些差異。這里再解析一種目前使用較廣的小型標準圓柱形封裝的磷酸鐵鋰動力電池的參數。其外廓尺寸：直徑為18mm、高650mm（型號為18650），其參數性能如表2所示。
過放電到零電壓實驗
采用STL18650（1100mAh）的磷酸鐵鋰動力電池做過放電到零電壓實驗。實驗條件：用0.5C充電率將1100mAh的STL18650電池洋溢，然后用1.0C放電率放電到電池電壓為0C。再將放到0V的電池分兩組：一組存放7天，另一組存放30天；存放到期后再用0.5C充電率洋溢，然后用1.0C放電。最后比較兩種零電壓存放期不同的差別。
實驗的結果是，零電壓存放7天后電池無泄漏，性能良好，容量為100%；存放30天后，無泄漏、性能良好，容量為98%；存放30天后的電池再做3次充放電循環，容量又恢復到100%。
這實驗說明該電池即使出現過放電（甚至到0V），并存放一定時間，電池也不泄漏、損壞。這是其他種類鋰電池不具有的特性。
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