導致鋰離子電池容量衰減重要原因有什么？

原因一：過充電

1、石墨負極的過充反應：

電池在過充時，鋰離子容易還原沉積在負極表面：

沉積的鋰包覆在負極表面，阻塞了鋰的嵌入。導致放電效率降低和容量損失，原因有：

①可循環鋰量減少；

②沉積的金屬鋰與溶劑或支持電解質反應形成Li2CO3，LiF或其他產物；

③金屬鋰通常形成于負極與隔膜之間，可能阻塞隔膜的孔隙增大電池內阻；

④由于鋰的性質很活潑，易與電解液反應而消耗電解液.從而導致放電效率降低和容量的損失。

快速充電，電流密度過大，負極嚴重極化，鋰的沉積會更加明顯。這種情況容易發生在正極活性物相關于負極活性物過量的場合。但是，在高充電率的情況下，即使正負極活性物的比例正常，也可能發生金屬鋰的沉積。

2、正極過充反應

當正極活性物相關于負極活性物比例過低時，容易發生正極過充電。

正極過充導致容量損失重要是由于電化學惰性物質（如Co3O4，Mn2O3等）的出現，破壞了電極間的容量平衡，其容量損失是不可逆的。

（1）LiyCoO2

LiyCoO2→(1-y)/3[Co3O4＋O2(g)]＋yLiCoO2y<0.4

同時正極材料在密封的鋰離子電池中分解出現的氧氣由于不存在再化合反應（如生成H2O）與電解液分解出現的可燃性氣體同時積累，后果將不堪設想。

（2）λ-MnO2

鋰錳反應發生在鋰錳氧化物完全脫鋰的狀態下：λ-MnO2→Mn2O3+O2(g)

3、電解液在過充時氧化反應

當壓高于4.5時電解液就會氧化生成不溶物（如Li2Co3）和氣體，這些不溶物會堵塞在電極的微孔里面阻礙鋰離子的遷移而造成循環過程中容量損失。

影響氧化速率因素：

正極材料表面積大小

集電體材料

所添加的導電劑（炭黑等）

炭黑的種類及表面積大小

在目前較常用電解液中，EC/DMC被認為是具有最高的耐氧化能力。溶液的電化學氧化過程一般表示為：溶液→氧化產物(氣體、溶液及固體物質)+ne-

任何溶劑的氧化都會使電解質濃度升高，電解液穩定性下降，最終影響電池的容量。假設每次充電時都消耗一小部分電解液，那么在電池裝配時就要更多的電解液。關于恒定的容器來說，這就意味著裝入更少量的活性物質，這樣會造成初始容量的下降。此外，若出現固體產物，則會在電極表面形成鈍化膜，這將引起電池極化增大而降低電池的輸出電壓。

原因二：電解液分解（還原）

I在電極上分解

1、電解質在正極上分解：

電解液由溶劑和支持電解質組成，在正極分解后通常形成不溶性產物Li2Co3和LiF等，通過阻塞電極的孔隙而降低電池容量，電解液還原反應對電池的容量和循環壽命會出現不良影響，并且由于還原出現了氣體會使電池內壓升高，從而導致安全問題。

正極分解電壓通常大于4.5V(相關于Li/Li+)，所以，它們在正極上不易分解。相反，電解質在負極較易分解。

2、電解質在負極上分解：

電解液在石墨和其它嵌鋰碳負極上穩定性不高，容易反應出現不可逆容量。初次充放電時電解液分解會在電極表面形成鈍化膜，鈍化膜能將電解液與碳負極隔開阻止電解液的進一步分解。

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