電池知識
鋰離子、磷酸鐵鋰、錳酸鋰、新能源
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鋰離子、磷酸鐵鋰、錳酸鋰、新能源
鋰空氣電池是金屬空氣電池中的一種，由于使用分子量最低的鋰金屬作為活性物質，其理論比能量非常高。不計算氧氣質量的話，為11140Wh/kg，實際上可利用的能量密度也可達1700Wh/kg，遠高于其它電池體系。鋰空氣電池的基本結構和工作機理如下圖所示。
鋰空氣電池按使用的電解液的狀態不同，緊要可分為水體系、有機體系、水-有機混合體系以及全固態鋰空氣電池。在有機體系鋰空氣電池工作時，原料O2通過多孔空氣電極進入電池內部，在電極表面被催化成O2-或者O22-，接著與電解質中的Li+結合，生成過氧化鋰（Li2O2）或氧化鋰（Li2O），產物沉積在空氣電極表面。當空氣電極中的所有的空氣孔道都被產物堵塞后，電池放電終止。其電極反應如下所示：
正極：O2+2e-+2Li+?Li2O2；O2+4e-+4Li+?2Li2O
負極：Li?Li++e-
總反應：2Li+O2?Li2O2(2.96V)；4Li+O2?2Li2O(2.91V)
鋰空氣電池有著不可比擬的超高能量密度、環境友好以及價格低廉等優點，但其研究尚屬初級階段，存在非常多棘手的問題，緊要有：
（1）正極反應要催化劑。放電過程中，在沒有催化劑存在的情況下，氧氣還原非常慢；充電過程中，電壓平臺為4V左右，容易造成電解液的分析等副反應。要使用適當催化劑來幫助電池反應。
（2）鋰空氣電池是敞開體系，會引發諸如電解液揮發、電解液氧化、空氣中的水分和CO2與金屬鋰反應等一系列致命問題。
（3）空氣電極孔道堵塞問題。放電生成不溶于電解液的Li2O和Li2O2會堆積在空氣電極中，阻塞空氣孔道，導致空氣電極失活、放電終止。
綜上所述，鋰空氣電池中存在很多問題亟待處理：包括氧氣還原反應的催化、空氣電極透氧疏水性、空氣電極失活等。雖然鋰空氣電池取得了一些進步，但要真正使用還有很長一段路要走。
2鋰硫電池
鋰硫電池研究最早起源于上世紀70年代，但是一直以來鋰硫電池的實際容量不高、衰減嚴重，并未受到重視。2009年，LindaF.Nazar課題組報道了硫碳復合物作為鋰硫電池正極材料獲得較好的循環性和非常高的放電容量，掀起了鋰硫電池研究的熱潮。鋰硫電池緊要使用單質硫或硫基化合物為電池正極材料，負極緊要使用金屬鋰，其電池結構如圖所示。
其中以正極材料為單質硫（緊要以S8環形態存在）計算，其理論比容量為1675mAh/g，理論放電電壓為2.287V，理論能量密度為2600Wh/kg。充放電時，電極反應如下所示：
正極：S8(s)+2e-+2Li+?Li2S8；
Li2S8+2e-+2Li+?2Li2S4；
Li2S4+2e-+2Li+?2Li2S2(s)；
Li2S2(s)+2e-+2Li+?2Li2S(s)
負極：Li?Li++e-
總反應：S8(s)+16e-+16Li+?8Li2S(s)
鋰硫電池中，正極材料的反應是一個多電子、多步驟的逐級反應，如圖所示。
以硫放電過程為例，簡單可以分為兩個階段，首先固態單質硫S8與Li+生成液態的Li2S8，隨著放電程度的深入會經過可溶性Li2S6最終生成可溶性Li2S4，對應電壓平臺2.4V-2.1V，此過程由于有液態物質的生成，反應速度較快。接著隨著進一步的放電，在2.1V電壓平臺處，可溶性Li2S4轉化成不溶性的固相Li2S2，最后再進一步生成終產物固相的Li2S，由于這一階段中固體開始生成，使得離子擴散變慢，所以反應速度較緩。不同于傳統的鋰電池材料，鋰硫電池充放電時單質硫和硫化鋰中間經過多硫化鋰Li2Sx（x=2-8）而并不是通過鋰離子在正極材料和負極材料之間的往返嵌入和脫嵌來實現充放電的，因此鋰硫電池性能受正極材料的鋰離子脫嵌能力影響小。
鋰硫電池的優點非常分明：具有非常高的理論容量；材料中沒有氧，不會發生析氧反應，因而安全性能好；硫資源豐富且單質硫價格極其低廉；對環境友好，毒性小。但鋰硫電池真正使用還面對著一些問題，緊要包括：
（1）導電性和導鋰性差：單質硫中硫分子是以8個S相連組成冠狀的S8，屬于典型的電子、離子絕緣體，其室溫下電導率僅為5×10-30S/cm。而且產物Li2S2和Li2S也都是電子絕緣體。因而活性物質的利用率不高、倍率性能不佳。目前緊要通過制備小尺寸的硫碳復合材料來處理鋰硫電池正極材料的導電性和導鋰性問題。
（2）多硫化鋰穿梭效應：在鋰硫電池充放電過程中，長鏈多硫化鋰Li2Sx（4
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