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    鋰離子、磷酸鐵鋰、錳酸鋰、新能源

    電池自放電原由介紹

    2021-02-20 ryder

    引起自放電過大的原由有二:物理微短路和化學反應。


    1、物理微短路


    引起物理微短路的情況很多,分為如下幾種:


    a、粉塵和毛刺


    很多廠家自放電大的電池拆開來都會在隔膜上發現黑點,中間位置占多數的便是粉塵擊穿,邊緣位置占多數的便是毛刺,這個比較好分辨;


    b、正極金屬雜質


    為甚么要將這個歸入到這一類,其實正極的金屬雜質經過充電反應后,也是擊穿隔膜,在隔膜上形成黑點,也造成了物理微短路;


    比如很多正極鐵鋰材料就會面對自放電過大的問題,也就是鐵雜質超標引起的。


    c、負極金屬雜質


    由于原電池的形成,負極金屬雜質會游離出來,在隔膜處沉積而造成隔膜導通,形成物理微短路,國內某些低端的負極材料常常會遇見這樣的情況;


    d、輔材的金屬雜質


    例如膠紙


    2、化學反應


    a、水分


    群里有位朋友給出了一個文獻解釋:水分造成電解液分析,釋放出大量的電子,電子再嵌入到正極氧化結構中,從而引起正極電位下降,造成低壓;


    另外,水分在整個電池里面是個催化劑,會生成很強路易斯酸,從而不停的腐蝕SEI膜,消耗鋰源而引起電池低壓。


    b、電解液溶劑


    某些電解液溶劑加入后會引起電池的電壓下降過快,之前我嘗試過一款溶劑,加入后離子電導提升效果分明,但是自放電率比正常的溶劑快了3倍;


    可能的機理:這些溶劑不耐氧化,在存儲過程中發生緩慢的化學反應,消耗容量而使得電壓下降。


    c、SEI膜沒有形成好


    在存放過程中,由于倉庫具有一定的溫度,所以引起SEI膜的脫落和重新反應,造成電池脹氣、低壓等。


    d、封裝不良


    極耳位置過封,可能造成極耳腐蝕而消耗鋰源低壓;其他位置過封,可能電解液透過CPP層腐蝕鋁箔,而造成鋁塑膜穿孔,進入水分造成低壓脹氣。


    很多時候,脹氣和低壓是一起出現的,這個時候往往都比較嚴重了;


    發生比例最多的低壓,還是因為粉塵和毛刺引起的,這方面的控制大家都會說,但是操作起來卻相比較較麻煩:


    比如:配方的優化,尤其是那些追求高性能的配方,本身就采用了BET較大的材料,再加入了很多的導電劑,掌握性能和脫粉之間的平衡是要大量的研究的;


    車間粉塵的控制,很多廠家管理層比較重視,但是實際到執行層面卻不行了。


    再回答一下上篇帖子里壇友提到的一些問題:


    1、水分在化成階段就分析了,為啥還會引起低壓


    實在水分會在化成階段分析,但是其產物,譬如和鋰鹽反應生成的POF3,PF5等等,會在后續的充放電過程中,再度聚首反應生成水,也就是說,化成前引入的水分,有一份是一種催化劑,不停的在電池里面反應,我們也曾經做過一個試驗,注液后特意漏空45min,發覺自放電率實在要快很多。


    2、金屬離子怎么引起短路


    不管是負極還是正極,都有可能引起短路,因為都是相同的機理,正極含有的話,充電就會沉積到負極或者隔膜上;負極上面的也相同,倘若是金屬離子,注液后就離子化了,充電時同樣會沉積在負極或者隔膜上,有些時候我們會發現負極析銅,也就是負極的銅發生了離子化而沉積在負極表面。

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